锰系表调剂

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锰系表调剂是钢铁件在进行磷酸锰覆膜处理之前使用的一类表面调整试剂,又称锰系表调,属于金属表面处理化学品 [1]。它通过对已除油、除锈的工件表面进行活化,为后续磷酸盐结晶预置大量生长点,使磷化膜晶粒变细、成膜时间缩短 [2]。市售产品多为粉状固体,常见用法是在常温下按 1~3 g/L 配槽,处理 0.5~1 分钟 [3]。

百科 图文
目录
  1. 定义
  2. 原理
  3. 发展历程
  4. 应用
  5. 局限
  6. 参见

定义

表面调整简称表调,指借助物理或化学手段改变物质表面的物理化学性质,使其在特定使用条件下发挥所需功能,在金属磷化前处理中应用较多 [4]。常用表调剂由磷酸盐、磷酸复盐、锑盐、铋盐一类物质构成,依靠物理化学吸附作用于钢铁、锌及其合金表面 [4]。锰系表调剂是以锰盐作为主要活性组分的品种,专为铁及钢的锰系磷化做准备 [2]。

已公开的专利资料显示,一种锰系表调剂按重量比例含有锰盐 20%~40%、有机盐络合物 3%~5%、氟化物 10%~25%、碳酸钠 15%~35% 以及分散促进剂 2%~15% [5]。某企业在磷化工序中实际使用的锰系表调剂,成分为磷酸锰 50%、三聚磷酸钠 40% 与添加剂 10% [6]。产品形态上,既有单组分的,也有由 A 剂和 B 剂构成的双组分形式 [1]。

原理

磷化处理让金属在含磷酸或磷酸盐的溶液中发生化学与电化学反应,表面由此生成一层磷酸盐转化膜,常见工艺有常温铁系、常温锌系、中温锌锰系、中温锌钙系以及高温锰系磷化等,其中高温锰系磷化膜既能充当减摩耐磨层,也可作为腐蚀防护层 [7]。表调发生在磷化之前,作用是在工件表面预先布置结晶生长的起点。


flowchart LR

A[工件表面完成除油除锈] --> B[表调剂颗粒吸附]

B --> C[形成大量结晶核]

C --> D[磷酸盐沉积并生长]

D --> E[致密磷化膜]

针对高强钢表调过程的研究表明,基体表面存在 MnO 的区域可以自行吸附表调剂颗粒,为随后磷酸盐的沉积提供成核位点;而缺少 MnO 的区域没有颗粒吸附,无法提供成核位点,磷化膜在这些位置会出现缺陷 [8]。该研究还测定了表调槽液中络合剂与锰盐含量的影响:络合剂浓度达到 0.4 g/L 时能抑制槽液老化、延长其使用周期,锰盐浓度取 0.5 g/L 即可兼顾成本与表调效果 [9]。

发展历程

工业上较早广泛使用的表调剂是胶体钛盐表调剂,即 Jernstedt 盐,由 G. Jernstedt 在 1943 年发现;国内关于把胶体钛化合物用于磷化前表调的报道最早出现在 1966 年 [10]。这类药剂可在工件表面生成数量众多的钛盐晶核,并铺展成一层较为均匀的磷酸钛薄膜,用于填补酸洗或碱洗造成的表面缺陷 [11]。胶体钛表调剂对锌系磷化的活化效果明显,但用于锌钙系或锰系磷化时活化效果较差 [12]。

为了适应锰系磷化的需要,之后发展出以锰盐为活性组分的锰系表调剂。2019 年,《汽车工艺与材料》第 3 期刊出武汉材料保护研究所有限公司一项关于新型锰盐表调剂的研究,比较了络合剂与锰盐含量对表调能力的差异 [9]。2022 年 3 月 29 日,东莞市精诚环保科技有限公司提出「一种新型高效的锰系表调剂及其制备方法与应用」发明专利申请,并于同年 6 月 10 日公开 [5]。

2023 年 2 月 28 日授权公告的一项表调剂专利,以锰盐配合助黑剂、钠盐和促进剂配制药剂,并说明其适用于锌系、锰系、钙系磷化前的工件处理,其中更适用于锰系磷化 [4]。

应用

锰系表调剂主要用于钢铁件的锰系磷化前处理,在浸渍式和喷淋式磷化前均有应用 [1]。工艺上它位于除油、水洗、除锈、水洗之后,磷化之前,常见流程为除油—水洗—除锈—水洗—表调—磷化—水洗—干燥—浸油 [3]。

具体使用条件因产品和配套磷化工艺而异。有产品规定用量 1~3 g/L、常温、处理 0.5~1 分钟 [3];也有粉状产品要求在 1000 升槽液中加入 6~8 公斤药剂,槽温维持 40~50℃,处理至少 1 分钟,并需搅拌使药剂悬浮 [2];另有锰系专用表调剂按 0.3% 配水,在常温至 50℃ 下处理 1~3 分钟 [13]。

应用对象包括气缸、活塞、标准件、石油设备、工模具等对耐蚀性与耐磨性要求较高的钢铁材料 [3]。在液压缸活塞销的高温锰系磷化中,先经表调再磷化的样件,其耐磨性能改善程度优于未经表调的样件;未表调样件的磷化膜晶粒生长无序,尺寸约 10 μm,而表调后膜层更为平滑 [7]。

局限

表调槽液的有效性会随使用时间下降。表调剂在使用中逐渐失效,表调能力不足时磷化膜会变得不够均匀细致,此时需按比例补加药剂,补加数次仍不理想则必须重新配槽或换槽 [2]。有资料指出,胶体类表调剂配槽后活化能力衰减较快,且硬水中的钙、镁离子会中和胶体表面的负电荷,引起胶体沉聚而失效 [14]。因此配槽对水质硬度有一定要求,水质硬度偏高时可在配槽前加入三聚磷酸钠进行调节 [15]。

表调也不能取代前处理工序,工件在表调前必须先除去油污、锈蚀和其他污物,并在清洗后彻底漂洗 [2]。环保方面,表调槽液呈弱碱性,其中含有磷酸盐以及重金属离子,需经处理和中和后才可排放 [2]。此外槽液对皮肤和眼睛有较弱刺激,操作时应避免与皮肤、眼睛和衣物直接接触 [2]。

参见

  • 磷化 —— 锰系表调剂所服务的金属表面转化膜处理工序

  • 表面调整剂 —— 锰系表调剂所属的药剂类别

  • 胶体钛盐表调剂 —— 工业上应用较早、使用较广的一类磷化前表调剂

  • 磷酸锰 —— 锰系磷化膜的主要组成物质之一

  • 电泳涂装 —— 对磷化膜细密度要求较高、常需配合表调使用的涂装工艺

参考资料

  1. 锰系表调剂 - 用于钢铁表面进行磷酸锰覆膜处理前的表面调整的试剂 . baidu.com [引用日期2026-09-27]
  2. 锰系表调剂-佳工网 . newmaker.com [引用日期2026-09-27]
  3. 耐蚀耐磨中温锰系磷化液和锰系表调剂 . 1633.com [引用日期2026-09-27]
  4. CN112877683B(PDF) . googleapis.com [引用日期2026-09-27]
  5. 一种新型高效的锰系表调剂及其制备方法与应用 . wanfangdata.com.cn [引用日期2026-09-27]
  6. longquanyi.gov.cn 上的 PDF 文件 . longquanyi.gov.cn [引用日期2026-09-27]
  7. 液压缸活塞销高温锰系磷化处理 . pfoc.org.cn [引用日期2026-09-27]
  8. mat-pro.com 上的 PDF 文件 . mat-pro.com [引用日期2026-09-27]
  9. 一种新型锰盐表调剂的研究-汽车工艺与材料2019年03期-知网阅读 . cnki.net [引用日期2026-09-27]
  10. 技术资料_百检信息科技有限公司 . baijian.info [引用日期2026-09-27]
  11. 一种改良钛系表面调整剂 . mat-test.com [引用日期2026-09-27]
  12. 供应胶钛表调-佳工网 . newmaker.com [引用日期2026-09-27]
  13. 纯锰系耐蚀耐磨黑色覆膜工艺-温州龙飞环保科技有限公司 . longfeichuli.com [引用日期2026-09-27]
  14. renrendoc.com 上的 PDF 文件 . renrendoc.com [引用日期2026-09-27]
  15. 表调剂的特性有哪些?表调剂使用的注意事项有哪些? . zkh.com [引用日期2026-09-27]
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